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矿石中银的测定(矿石中银的测定有几种方法)

【学我测】银矿基础知识

一、银的性质特征

纯银为银白色,故又称白银。在所有金属中,银的导电性、导热性最高,延展性和可塑性也好,易于抛光和造型,还能与许多金属组成合金或假合金。

银化学符号Ag,是古代就已知并加以利用的金属之一,是一种重要的贵金属。银在自然界中有单质存在,但绝大部分是以化合态的形式存在于银矿石中,银的理化性质均较为稳定,导热、导电性能很好,质软,富延展性,其反光率极高,可达99%以上,有许多重要用途。

二、银的矿物种类及性质

富含银元素的矿产称之为银矿。已知银以主要元素、次要元素和不定量形式存在的银矿物和含银矿物有200多种,其中以银为主要元素的银矿物和含银矿物有60余种,但具有重要经济价值,作为白银生产的主要原料有12种:自然银(Ag)、银金矿(AgAu)、辉银矿(Ag2S)、深红银矿(Ag3SbS3)、淡红银矿(Ag3AsS3)、角银矿(AgCl)、脆银矿(Ag2SbS3)、锑银矿(Ag3Sb)、硒银矿(Ag3Se)、碲银矿(Ag2Te)、锌锑方辉银矿(5Ag2Sb2S3)、硫锑铜银矿(8[AgCu]SSb2S3)。

1、自然银

自然银主要见于一些中低温热液矿床,成分中常含有Au、Cu、Hg等。呈现显微粒状地分布于铅锌热液矿床的硫化物中。它的富集往往见于所谓Ni-Co-U-Bi-Ag碳酸岩脉矿床,与钴镍砷化物、银的硫盐矿物、自然铋,沥青铀矿等共生。此外,含有机质的方解石脉内常有自然银的富集,在其成分中往往含汞。外生成因的自然银见于硫化物矿床氧化带,其成因类似于外生成因的自然铜。

2、银金矿

银金矿主要成分为(Au,Ag),通常含银30%~40%。等轴晶系,a=4.084Å。对称型m3m,晶体呈板状、薄片状, *** 体呈树枝状、粒状。颜色浅黄到黄白色,强金属光泽,不透明,无解理,硬度2~3,相对密度 12.5~15.6,延展性强,导电性良好。主要产于中低温热液矿床中,成因上与火山作用有关。为提取金和银的重要矿物原料。

3、辉银矿

化学成分Ag2S,含Ag87.1%。等轴晶系。晶体呈立方体、八面体,通常为致密块状。颜色和条痕均为铅灰色。新鲜断口呈金属光泽。摩氏硬度2-2.5。密度7.2-7.4。具弱延展性。是热液成因矿物,形成于173℃以上。在此温度以下,则转变为成分相同的螺状硫银矿。是炼银的矿物原料,但银的主要来源是从铜铅锌矿石中作为副产品而得到。

4、深红银矿

深红银矿又称“硫锑银矿”。含Ag59.76%。三方晶系,晶体呈短柱状; *** 体常呈粒状。黑红色。条痕暗红色。金刚光泽。摩氏硬度2~2.5。解理平行菱面体{1011}中等。见于铅锌银热液矿床中,往往为热液过程最后形成的矿物。是炼银的矿物原料。晶体呈各种形式的短柱状, *** 体为致密块状或粒状。完全解理断口贝壳状到参差状。颜色深红色、黑红色或暗灰色、条痕暗红色。金刚光泽、半透明。常见于中低温铅锌矿床中,为晚期形成矿物,也可以在次生富集中形成。

5、淡红银矿

淡红银矿又称“硫砷银矿”,化学成分为Ag3AsS3,含Ag65.4%。晶体属三方晶系的硫盐矿物。解理平行菱面体{1011}中等,晶体呈短柱状,通常呈致密块状和粒状 *** 体。鲜红色,但表面可因光的作用而逐渐变为暗黑。条痕砖红色。半透明。金刚光泽。

淡红银矿是炼银的矿物原料。其人工晶体可作激光材料。淡红银矿是低温热液成因的矿物。通常都与其他银矿物一起产出,作为银矿石利用。与多种矿物伴生于热液矿脉,如黝铜矿和砷黝铜矿,以及一些硫化物,如方铅矿,还有石英,方解石等。

6、角银矿

角银矿是由氯化银构成的一种卤化物矿物,它是提炼银的矿石之一。角银矿的晶体很少见,呈立方体,纯的为无色,一般为灰色及多种浅色。暴露在光中会变成紫色、紫棕色及黑色。晶体 *** 在一起呈结壳、被壳或块体状。角银矿很软,可以用刀切。角银矿是由含银的硫化物氧化后与渗到地下的含氯的水发生化学反应而成,这样的矿物叫次生矿。

7、脆银矿

铁黑色的矿物,性软而脆,具金属光泽。相对密度6.2~6.3。为天然的硫亚锑酸银。含Ag 68.5%,S 16.3%,Sb 16.2%。用于提炼银、锑,形成于含银脉状矿床中,与自然银、硫化物和其他盐酸类如辉银矿等共生。

8、硒银矿

硒银矿α-Ag2Se,含银73.15%,硒26.85%。斜方晶系。通常呈粒状 *** 体。颜色铁黑色,条痕黑色。金属光泽,不透明,解理平行{100}完全,硬度2.5,相对密度7~8。产于低温石英一碳酸盐脉中。

9、碲银矿

单斜晶系或等轴晶系(形成于155℃以上)。晶体呈短圆柱状,常呈粒状或块状 *** 体。铅灰至钢灰色。金属光泽。断口参差状。硬度2~3。密度8.24~8.45g/cm3,密度增大是由于含自然金包裹体所致。含银62.86%,碲37.14%。颜色铅灰至钢灰色,金属光泽,不透明,硬度2~3,相对密度8.24~8.45。产于低温热液银矿脉和铅锌矿脉中,可作为提炼银的矿物原料。

三、银的应用

纯银是一种美丽的银白色的金属,它具有很好的延展性,其导电性和导热性在所有的金属中都是最高的。银常用来制作灵敏度极高的物理仪器元件,各种自动化装置、火箭、潜水艇、计算机、核装置以及通讯系统,所有这些设备中的大量的接触点都是用银制作的。在使用期间,每个接触点要工作上百万次,必须耐磨且性能可靠,能承受严格的工作要求,银完全能满足种种要求。如果在银中加入稀土元素,性能就更加优良。用这种加稀土元素的银制作的接触点,寿命可以延长好几倍。

银的最重要的化合物是硝酸银。在医疗上,常用硝酸银的水溶液作眼药水。电子电器是用银量最大的行业,其使用分为电接触材料、复合材料和焊接材料。银和银基电接触材料可以分为:纯银类、银合金类、银-氧化物类、烧结合金类。全世界银和银基电接触材料年产量约2900~3000吨。复合材料是利用复合技术制备的材料,分为银合金复合材料和银基复合材料。从节银技术来看,银复合材料是一类大有发展前途的新材料。银的焊接材料如纯银焊料、银-铜焊料等。

卤化银感光材料是用银量最大的领域之一。生产和销售量最大的几种感光材料是摄影胶卷、相纸、X-光胶片、荧光信息记录片、电子显微镜照相软片和印刷胶片等。上世纪90年代,世界照相业用银量大约在6000~6500吨。由于电子成像、数字化成像技术的发展,使卤化银感光材料用量有所减少,但卤化银感光材料的应用在某些方面尚不可替代,仍有很大的市场空间。

银在化学化工材料方面有两个主要的应用,一是用作催化剂,如广泛用于氧化还原反应和聚合反应,用于处理含硫化物的工业废气等。二是电子电镀工业制剂,如银浆、氰化银钾等。

四、全球银矿储量

**美洲为主,欧亚为辅**

据美国地质勘探局数据显示,2019年全球白银储量约为56万吨,且主要分布在秘鲁、波兰、澳大利亚、中国等国家,储量前7位的国家占据全球约78%的白银储量,集中度较高。其中,秘鲁、波兰、澳大利亚和中国的白银储量分别为12万吨、10万吨、9万吨和 4.1万吨;全球占比分别为21.4%、17.9%、16.1%和 7.3%。世界规模前30的银矿,有12座在南美,12 座在北美,其他分布在亚洲(3座),欧洲(2座)和澳大利亚(1座)。

2008年-2019年全球白银储量及同比(万吨,%)

2019年世界主要国家白银储量(万吨)

世界主要国家白银储藏结构

五、全球银矿供应

**稳定供应,逐步增长**

据美国地质勘探局数据显示,2019年全球白银产量2.7万吨,同比上升0.4%。墨西哥、秘鲁和中国分列最大产银国前三位,分别产银6300吨、3800吨和3600吨,分别占全世界产银量的23.3%、14.1%和 13.3%。其中,秘鲁的银矿产量呈逐年下降趋势,这主要是该国最大的初级银矿Uchucchacua 暴雨和 *** 直接导致的产量下滑。而波兰由于本身的白银储量就位居世界第二,近年来白银开采能力增强,白银产量逐年上升,2019 年白银产量位居世界第四,达到 1700吨,同比上升15.6%。虽然中国的白银储量只占世界的 7.3%(2019 年),但是白银产量却达到 13.3%(2019 年),且连续两年上升,其原因主要是近两年上游企业不断收购矿山,补强原料自给;中游项目渐次达产,持续提升产能;国有资金也在逐步入场,助力银矿保有企业稳步发展,提高产量。

2008年-2019年全球白银产量及同比(吨,%)

2017-2019年世界主要产银国白银产量(吨)

2019年全球各产银国产量结构

2019年世界各大洲白银产量结构

六、全球银矿供应结构

**矿山银为主,再生银为辅**

白银的供应方式有四种,其中最主要的两种是矿山银(81.76%,2019 年)和再生银(16.61%,2019 年),除此之外还有 *** 出售和套期保值需求(共 1.63%,2019 年)。2019年,全球矿山银供应量为 8.4 亿盎司,同比下降1.3%;再生银供应量 1.7亿盎司,同比上升1.3%。2020 年预计的矿山银供应量将会降低至 8 亿盎司,同比下降4.6%。受疫情、暴雨及 *** 等多因素的影响导致全球矿山银产量出现显著下滑的趋势。

再生银与矿山银的供应来源有着略微的区别。再生银的主要来源是工业的银废料以及银饰和银器的熔炼回收。2019年,北美洲供应再生银0.57 亿盎司,占全球再生银供应的 33.8%,同比上升4.0%;东亚和欧洲也是再生银的主要供应区域,分别供应 24.6%和 24.4%的再生银(2019 年);除此之外,中东地区虽然几乎没有供应矿山银,但是却有3.4%的再生银供应。而 2020年预计的再生银供应量将会继续增加,这主要是由于工业用银的增加以及更高白银价格推动珠宝和银器废料供应的增长。人们选择出售银器换取现金,这些银器部分将会被重新熔炼为再生银。

2019年世界白银供应结构

2019年世界再生银供应结构

全球银矿资源以共伴生银为主,分布极不均衡,其中秘鲁、澳大利亚、波兰、智利、中国、墨西哥6国白银储量占全球总探明白银储量的80%以上。

随着全球银矿资源的开发利用,全球银矿资源呈现出开采品位降低,入选矿石质量变差,整体产出率降低的趋势。受多种因素影响,预计全球白银整体产量将不再增长甚至出现下滑趋势,长期来看全球白银的供应将会趋紧。

七、银资源供应

1、白银产量

全球白银整体产量在过去的100年中不断攀升,世界上主要的白银生产国如秘鲁、墨西哥、中国产量都在稳步增长,根据世界白银协会的统计,2019年世界矿山银总产量为836.53 Moz,其中美洲占据约全球总产量58.8%,墨西哥和秘鲁占全球总产量38.9%,中国位居第三,占全球总产量13.2%。

据黄金矿业服务公司(GFMS)资料统计,全球白银生产以矿产银和回收银为主,全球矿产银约占白银供给的70%,回收银约占20%,此外,还有10%来自于生产商对冲与官方售银。

全球大型优质银矿山多集中于美洲,我国的银矿品位较低且小型矿山较多。2016年世界前10大矿山有7座位于美洲,2座位于欧洲,1座位于大洋洲,均位于国外。从储量上看,新发现的内蒙古赤峰的双尖子山银矿储量达到18600吨金属量,位列世界第七,但品位较低,仅为128g/t。

2、全球银矿主要企业

根据产量排名,墨西哥矿企弗雷斯尼洛(Fresnillo)是2019年世界第一大白银矿企,其2019年白银产量为54.60 Moz。世界排名前15的白银矿企2019年总产量为347.56 Moz,占世界矿山银总量的41.5%。

由于白银多为铜、铅、锌伴生产物,世界前20大白银矿企中有较多为全球多金属生产巨头,且主要以铅锌或铜生产为主要导向,白银为附加产物的生产模式。白银生产除了受白银价格影响外,铅锌铜价格变动的影响也不容忽视。2016年白银产量的下跌就是由铅锌价格下跌、铅锌矿产出减少导致。随着century锌矿、Dugald River锌矿复产和投产,未来铅锌供应有望增加,伴生银产量或有提升。但锌价步入长周期下行通道中,未来有望抑制锌矿建设,一定程度上抑制白银产量。未来,全球可增产或复产银矿企业如下。

(1)弗雷斯尼洛公司

Fresnillo是世界第一大产银公司,2017年白银产量达到54.2 Moz(不计入Silverstream Contract,即其他公司生产的但归属于Fresnillo的白银),占世界矿山银生产的6.4%。Fresnillo拥有4座产银矿山,其中以Fresnillo,Saucito,以及San Julian为主。

San Julian金银矿与尾矿重冶炼项目是公司产银增长点。2016年下半年San Julian第一阶段投产,2017年第二阶段投产,预计2018年该矿白银产量将达到14.2 Moz。公司Pyrites project位于Saucito矿区的Phase I已于2018年开始运行,位于Fresnillo矿区的Phase II将于2019年完成建设。该项目旨在通过尾料矿渣处理提高金银的回收率,预计满功率运行的情况下,白银的回收率可以提升5-9%,年产量增加3.5 moz左右。

(2)黄金公司

Goldcorp是一家总部位于加拿大的跨国矿企,主产为黄金。目前公司拥有7座重要矿山(其中1座为合资),4座位于加拿大,其余3座分别位于墨西哥、多明尼加共和国和阿根廷,主产银矿山为Peñasquito,和Cerro Negro。2017年公司产出白银28.6 Moz,2018年公司前三季度白银产出17.8 Moz,预计第四季度白银产出回升,全年产量下降3Moz。

尾矿重冶炼项目为公司带来长期白银增量:Peñasquito矿区预计18年底完成尾矿重冶炼项目(Pyrite Leach project),该项目旨在提高金、银回收率。根据公司公告以及我们的估算,未来3年平均每年将增加白银产出1.8 Moz。

(3)布埃纳文图拉公司

Buenaventura是一家秘鲁贵金属公司,拥有11个已开采矿区及6个未开采矿区,而在已开采矿区中,有5个产出白银,其中最主要来自Uchucchacua矿区。Tambomovo是16年投产的新矿,产量处于上升阶段。2017年公司生产白银26.4 Moz,2018年前三季度产出21 Moz,预计2018全年产出增加1.5 Moz。

(4)泛美白银公司

Pan American Silver是一家加拿大矿业公司,在墨西哥、秘鲁、玻利维亚、阿根廷拥有6座在营矿山。2017年共生产白银25 Moz,预计18年产出25-26.5 Moz。

新矿山成公司未来产出增长点。公司位于阿根廷的两座新矿山COSE和Joaquin 预计2019年开始生产,COSE预计矿山寿命1.5年,Joaquin预计3年。这两座矿山都属于高品位小矿山,预计2019 年将为公司产出白银4.5 Moz,2020年产出4 Moz。

(5)智利铜业公司

智利铜业公司是世界上最大的铜矿生产商,白银仅为铜矿副产品。目前公司拥有5座产银矿山,2017年白银产量16.8 Moz。预计随着Ministro Hales品位恢复,2018年产量上升1-2 Moz。

公司新项目较多,但3年内难有产出增量,EI Teniente预计2025年完成扩产工程。Andina矿石传送系统预计2021年完成建设。Chuquicamata地下开采建设预计2019年完成建设,该项目是为了延长100年老矿的开采寿命,产量预计不会有大幅提升。

(6)玻利顿公司

Boliden AB是一家瑞典跨国有色金属生产商,旗下拥有6座矿山,其中3座产出白银,分别是Aitik,Boliden Area以及Garpenberg。

Aitik是公司未来白银产出增长点。Aitik矿山扩产预计2020年完成,届时矿石处理量将从目前36Mt每年提升至45Mt每年,矿石品位不变的情况下,该矿白银产量将上升25%。

Boliden Area矿区产出或将受查明储量不足收缩。The Boliden Area矿区2017年底查明储量1.1 Moz,不足17年产量一半,但矿区资源量依然有13 Moz,在探查及时的情况下,还能够以较低品位维持开采5-6年。随着矿山高品位矿脉枯竭,白银产出将有所下滑,我们估计每年降低10%左右。

八、白银需求

白银的需求可大致分为实物需求和投资需求。实物需求囊括了白银在工业、感光材料、珠宝首饰业、银器和银币等诸多领域的应用。其中在各应用领域中,感光材料由于受到数码科技等的冲击,其所占的市场需求份额将越来越少;首饰用银将会保持相对稳健局面,不会出现大的波动;电子电器业、光伏产业在未来对白银需求的推动力度最大;此外,近年来在一些新兴领域如新型催化剂、食品卫生、抗菌器材设备、高性能电池、白银导电油墨等领域对银的需求也正在扩大。整体而言,虽然感光材料等相关产业对银的需求下降,但受其他领域用银的增长,白银的实物需求量将会逐步扩大。

九、白银价格变化趋势

纵观过去百年,银价在各种 *** 下几番跌宕起伏,作为投资金属,全球白银价格与黄金价格走势基本一致。白银的价格除了受到供需端的影响之外,还受到铜、铅锌等金属价格的影响。银矿的产出大多以与有色金属和贵金属矿床的共、伴生为主,独立银矿占很少部分,因此对于银矿的勘探和研究大多是基于铅锌矿、铜矿、金矿等基础上开展的。

世界主要白银矿企中有较多为全球多金属生产巨头,通常是以铜、铅、锌为主要产品,银为伴生产物。例如波兰铜业集团(KGHM)虽然是世界第二大白银矿企,但是其主要产品是铜,银为其伴生产品。

从下图中可以看出,白银的价格和其主要产物铜、铅、锌存在一定的相关性。当铜、铅、锌的价格因供应不足、需求强烈升高时,白银的价格也会随之有相应的抬升;而当铜、铅、锌的价格银供应过剩、需求不足下降时,白银的价格也会随之下降。

除了白银的价格和铜、铅、锌有关联外,白银的产量更是和铜、铅、锌直接相关。当某一年的铜、铅、锌产量升高时,白银产量也会随之升高;当某一年铜、铅、锌的产量下跌时,白银产量也会随之下跌。

2020年3月中旬以来,受到世界范围内疫情的影响,白银价格迅速上涨,COMEX白银最高到达29.92美元/盎司的价格。截至 2020年9月2日收盘,COMEX白银的价格也高达27.40美元/盎司,相比2019年上涨约69%。

随着银价的快速上涨,矿山银的供应有望恢复,但其恢复具有滞后性,这主要体现在白银矿山的建设周期较长。

根据前文对世界十五大白银矿企矿山的梳理,结合各矿企公告中披露的增产、减产项目,以及世界范围内新冠疫情所带来的影响,预估2021、2022年,所梳理的十五大白银矿企的矿山银生产总量将分别为359.20(2.35%)、373.45(3.97%)百万盎司。同时,预测未来两年,世界前十五大矿企的白银产量将分别占到世界矿山银产量的42.21%、41.98%,因此世界矿山银未来两年的产量将分别为850.97(2.25%)、889.66(4.55%)百万盎司。

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