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文
摘
要
提到玻尿酸,很多人的第一印象,大多是与美容相关,毕竟各种明星艺人通过打玻尿酸针美容的新闻层出不穷, 让“玻尿酸”的概念也不断走入人们的视野,并逐渐深入人心。
「玻尿酸」,也就是「透明质酸」,它是由D-葡糖醛酸(GlcA)和N-乙酰氨基葡糖 (GlcNAc)双糖单位交替连接而成的直链高分子糖胺聚糖,是一种酸性粘多糖。
玻尿酸广泛存在于动物和人体的结缔组织及细胞外基质中,遍布于关节腔、皮肤、眼玻璃体、软骨、脐带等组织,具有很强的黏弹性和吸湿性,是细胞外基质的主要成分,能够调节蛋白质,水电解质扩散及运转,维持皮肤组织结构,保持皮肤水分。它常以钠盐的形式稳定存在,所以我们常见的都是透明质酸钠,化妆品中常用的玻尿酸,便是透明质酸钠。
很多人都知道玻尿酸能够补水保湿,但其实不谈玻尿酸的分子量大小谈作用都是在耍流氓。玻尿酸按直径可以划分为大分子、中分子、小分子以及单个玻尿酸分子,各有不同的用途。
那些能够把鼻子「垫」起来的玻尿酸,体积更大、弹性更强,是由很多个玻尿酸分子「交联」而来。所谓交联是指玻尿酸与交联剂发生分子间的交联反应,得到不同交联度的分子网状结构,从而使玻尿酸分子链增长、平均分子质量增大、黏弹性增强、水溶性相对减弱、机械强度提高[1]。
大分子玻尿酸一般多是双相交联的,在外型上它的颗粒较大,因此表面较不平整。为了避免发生凹凸不平的情形,大分子玻尿酸主要注射于深层肌肤 中,针对的是深层皱纹;或是大面积范围的填充,如丰颊、丰额、苹果肌等。
中分子玻尿酸的分子量是最接近人体细胞的,所以质地相对大分子玻尿酸和小分子玻尿酸来讲要更加柔软,一般用作软组织的填充和除皱,比如泪沟、太阳穴、额头等部位。但要注意的是,中分子玻尿酸不能用来注射皮肤表层,而是用来注射深层皮肤。
小分子玻尿酸往往都是单相交联的,所以“块头”更小,而且更加柔和,适用于浅层注射和精细填充,比如眼周、卧蚕以及其他真性皱纹填充等。能补充真皮层缺失的水分,以及修复受损肌肤。
最后,单个的玻尿酸分子才是我们常用的外用护肤品中玻尿酸成分的主要来源。单个玻尿酸分子(双糖)可以形成三维蜂窝网状结构,如同「海绵」一样,这使得它的“吸水”能力非常强,可以吸收相当于自己体积500倍的水分子,在保湿方面,确实有两把刷子,是已知的能够结合水分子最多的成分。
但常规的单个玻尿酸相对分子质量一般为10⁵~10⁷ ,很难被皮肤吸收,这难免让人困惑,外用玻尿酸如果不能被皮肤吸收,为什么现在还有那么多涂抹式玻尿酸产品呢?难道都是智商税吗?答案并非如此,但想要讲明白这个问题,我们就不得不先介绍一下玻尿酸的发展历程了。
在玻尿酸的整个发展历程中,大致可以划分为三个主要阶段[2]。
玻尿酸最开始是在1934年,由美国哥伦比亚大学眼科教授KarlMeyer等从牛眼玻璃体中分离出来。由于是从Hyaloid(玻璃体)中萃取的uronic acid(糖醛酸),所以命名为hyaluronic acid(HA)。
随后,1985年,日本化妆品公司资生堂成功采用微生物培养法制备玻尿酸,大大降低了玻尿酸的制作成本,使规模化生产成为可能,极大地拓宽了玻尿酸的应用场景,加速了玻尿酸行业的发展。1987年,我国山东省药学科学院开创了玻尿酸的生物发酵提取技术。1992年,中国山东福瑞达成功使用微生物发酵法制备玻尿酸,并迅速赶超国际水平,实现工业化推广。
从2010年开始,玻尿酸生产工艺逐渐成熟,再次向上迈出一个台阶,整个行业也向着更安全、更细分、更高科技的方向发展。
硅烷化HA、乙酰化HA、富勒烯HA等玻尿酸衍生产品的出现,更是让玻尿酸的应用市场更加广泛。事实上,我们很多外用的护肤品中的玻尿酸成分都是玻尿酸的衍生物,不同的衍生物也具备不同功效。
硅烷化HA,也叫做硅烷化透明质酸酯(SHAC),是在玻尿酸的基础上,添加了硅元素全面升级的第四代专利玻尿酸。硅元素通过实验被证明主要存在于细胞外间质(ECM)中,是结缔组织中的糖胺聚糖和相关的蛋白质复合物构成整体所需要的成分之一。外源的硅烷醇(可溶性有机硅)模拟了体内天然硅元素的形态,能帮助重建结缔组织和促进成纤维细胞的增殖和胶原蛋白的生成。
SHAC对皮肤具有较强的保湿作用,同时在皮肤表面还能够消除黏湿感,在高温下具有很强的稳定性以及预防和修复皮肤损伤的作用,SHAC能够促进皮肤角质细胞的增殖,与人体表皮生长因子(EGF)的作用效果一致,同时能促进紧密连接蛋白CLDN1的表达,修复日常受损皮肤。
乙酰化HA是由玻尿酸经乙酰化反应得到的。在酸性环境中引入乙酰基,取代HA糖环结构的一部分羟基中的氢离子,乙酰基的引入,使得AcHA兼具亲水性和亲脂性;乙酰基相当于HA大分子在角质层等皮肤结构的“锚”,与皮肤中的脂肪成分紧密结合,可带来更高的保水能力和角质层软化效果(乙酰取代度越高AcHA的疏水性越强)。
通过实验细胞试验(人角质形成细胞)与人体水分流失量测试研究证明:AcHA不仅能促进表皮细胞增殖,还能通过 *** 外植体中自噬接头蛋白sequestosome(p62)的生成,修复受损的表皮细胞, 增强表皮角质层屏障功能,提高肌肤对紫外线(UV)的自然抵御能力,减少UV和污染造成的损坏蛋白(MDA)。
富勒烯HA则是2020年福瑞达协同中科院分子纳米实验室运用分子强化增溶技术,通过将玻尿酸和富勒烯相互作用在一起,升级研发出来的第六代玻尿酸,具有保湿修复、长效抗氧化、抗光老化、抗炎等多重功效,也被誉为是“黄金玻尿酸”。
富勒烯HA中添加的富勒烯是是一种完全由碳组成的中空分子,包含多种不同的形态,每种形态对应一到多种不同性质。其中富勒烯C60是一种含有众多双键、具有独特笼型结构的三维芳香化合物,结构类似于足球,富勒烯能够有效地清除活性氧自由基,具有活化皮肤细胞、预防衰老等作用[3]。
除此之外,富勒烯HA还具有抗蓝光的功能,富勒烯中分子透明质酸钠溶液光毒性抑制率最高可达86.8%,以颐莲玻尿酸活颜焕亮精华液(主要成分为富勒烯HA)为例,光毒性抑制率可高达72.5%。
熟悉颐莲的小伙伴都应该知道,颐莲是我国专研玻尿酸的护肤品牌。颐莲是福瑞达集团旗下首个护肤品牌,自2003年品牌创立以来,一直是国内玻尿酸护肤领域的先行者。
这个颐莲玻尿酸活颜焕亮精华液中内含丰富的富勒烯玻尿酸原料和第四代硅烷化HA,能够减少皮肤表层水分蒸发、软化角质层,能够打通肌肤的补水系统,令肌肤持久湿润;修复受损角质细胞,长达20小时持续淬灭自由基,抵抗自由基老化,有效改善因过量的自由基损伤造成的肤色暗沉、衰老、敏感等问题,提亮肤色、稳定肌肤状态。
除了玻尿酸衍生物外,还额外添加了荷叶黄酮,有研究表明,实荷叶黄酮具有较好的体外清除活性氧和DNA损伤的保护作用。除此之外,还能美白肤色,有研究将荷叶黄酮应用于护肤霜,检测人体面部皮肤美白效果,发现,在0.02%~0.30%的荷叶黄酮均可显著抑制酪氨酸酶活力,荷叶黄酮可有效清除DPPH自由基,减少受试者面部黑色素含量,效果明显高于VC乙基醚[4]。
在安全性上也是首屈一指。它不添加香精、色素、矿物油,无 *** 物、无酒精、无致敏防腐剂,安全温和不 *** (将本产品贴于32名实验者背部,分别于0.5/24/48小时内观察,均无 *** 反应)。
除了安全性,肤感也很重要。这款精华液不挑肤质,干皮滋润,油皮清爽,质地是啫喱状,在脸上能瞬间化水渗透,硅烷化玻尿酸带来的亲肤触感,肌肤无负担,毛孔能够自由呼吸,特别适合夏季。
不过切记,涂抹时记得要均匀并且用量要足够啊。脸只有一张,可千万别舍不得用。
参考文献:
[1]陈梦媛.玻尿酸大、中、小分子,单、双相究竟是什么意思?[J].人人健康,2021(23):58-59.
[2]姚丽.玻尿酸的前世今生[J].中国化妆品,2021(S1):6-8.
[3]张艺璇.钻石级抗衰 诺贝尔奖光环 揭开“富勒烯”的神秘面纱[J].中国化妆品,2019(04):102-105.
[4]王晓娜,刘少英,王晓梅,孟祥璟,杨素珍.荷叶黄酮美白功效研究[J].日用化学品科学,2019,42(05):21-24.